Instructor:
 Dr.	
  Istadi	
  (http://tekim.undip.ac.id/staf/istadi	
  	
  )	
  
                                             Email:	
  istadi@undip.ac.id	
  
             Course	
  Syllabus:	
  (Part	
  1)	
  
1.   Definitions	
  of	
  Natural	
  Gas,	
  Gas	
  Reservoir,	
  Gas	
  Drilling	
  
     and	
  Gas	
  production	
  (Pengertian	
  gas	
  alam,	
  gas	
  reservoir,	
  	
  
     gas	
  drilling,	
  dan	
  produksi	
  gas)	
  
2.   Overview	
  of	
  Gas	
  Plant	
  Processing	
  (Overview	
  Sistem	
  
     Pemrosesan	
  Gas)	
  and	
  Gas	
  Field	
  Operations	
  and	
  Inlet	
  
     Receiving	
  (Operasi	
  Lapangan	
  Gas	
  dan	
  Penerimaan	
  Inlet)	
  
3.   Gas	
  Treating:	
  Chemical	
  Treatments	
  (Pengolahan	
  
     Gas:	
  secara	
  kimia)	
  and	
  Sour	
  Gas	
  Treating	
  
     (Pengolahan	
  Gas	
  Asam)	
  
4.   Gas	
  Treating:	
  Physical	
  Treatments	
  (Pengolahan	
  Gas:	
  
     secara	
  fisika)	
  
5.   Gas	
  Dehydration	
  (Dehidrasi	
  Gas)	
  
6.   Gas	
  Dehydration	
  (Dehidrasi	
  Gas)	
  
7.   Hydrocarbons	
  Recovery	
  (Pengambilan	
  Hidrokarbon)	
  
                                            DEFINISI	
  
! Acid	
  gas:	
  gas	
  alam	
  yang	
  mengandung	
  H2S,	
  dan	
  CO2	
  
! Sour	
  gas:	
  gas	
  alam	
  yang	
  mengandung	
  H2S	
  dan	
  senyawa	
  sulfur	
  lainnya	
  
  (COS,	
  CS2,	
  dan	
  mercaptan)	
  
! Sweet	
  gas:	
  gas	
  alam	
  yang	
  mengandung	
  CO2	
  
! Gas	
  treating:	
  	
  reduction	
  of	
  the	
  “acid	
  gases”	
  to	
  sufficiently	
  low	
  levels	
  
  to	
  meet	
  contractual	
  specifications	
  or	
  permit	
  additional	
  processing	
  
  in	
  the	
  plant	
  without	
  corrosion	
  and	
  plugging	
  problems.	
  
! Questions:	
  	
  
     ! Why	
  are	
  the	
  acid	
  gases	
  a	
  problem?	
  
     ! What	
  are	
  the	
  acid	
  gas	
  concentrations	
  in	
  natural	
  gas?	
  
     ! How	
  much	
  purification	
  is	
  needed?	
  
     ! What	
  is	
  done	
  with	
  the	
  acid	
  gases	
  after	
  separation	
  from	
  the	
  natural	
  
       gas?	
  
     ! What	
  processes	
  are	
  available	
  for	
  acid	
  gas	
  removal?	
  
Natural	
  Gas	
  Pipeline	
  Specifica>on	
  
                    Acid	
  Gas	
  Defini>ons	
  
! Hydrogen	
  Sulfida	
  (H2S):	
  	
  
  ! Hydrogen	
  sulfide	
  is	
  highly	
  toxic,	
  and	
  in	
  the	
  presence	
  of	
  water	
  
    it	
  forms	
  a	
  weak	
  corrosive	
  acid.	
  
  ! threshold	
  limit	
  value	
  (TLV):	
  10	
  ppmv	
  	
  
  ! When	
  H2S	
  concentrations	
  are	
  well	
  above	
  the	
  ppmv	
  level,	
  
    other	
  sulfur	
  species	
  can	
  be	
  present:	
  carbon	
  disulfide	
  (CS2),	
  
    mercaptans	
  (RSH),	
  and	
  sulfides	
  (RSR),	
  in	
  addition	
  to	
  
    elemental	
  sulfur.	
  
  ! If	
  CO2	
  is	
  present,	
  the	
  gas	
  may	
  contain	
  trace	
  amounts	
  of	
  
    carbonyl	
  sulfide	
  (COS).	
  
  ! ASTM	
  D4084	
  Standard	
  test	
  method	
  for	
  analysis	
  of	
  hydrogen	
  
    sulfide	
  in	
  gaseous	
  fuels	
  
H2S…	
  
! At	
  0.13	
  ppm,	
  H2S	
  can	
  be	
  sensed	
  by	
  smell.	
  	
  
! At	
  4.6	
  ppm,	
  the	
  smell	
  is	
  quite	
  noticeable.	
  	
  
! As	
  the	
  concentration	
  increases	
  beyond	
  200	
  ppm,	
  the	
  
  sense	
  of	
  smell	
  fatigues,	
  and	
  the	
  gas	
  can	
  no	
  longer	
  be	
  
  detected	
  by	
  odor.	
  	
  
! At	
  500	
  ppm,	
  breathing	
  problems	
  are	
  observed	
  and	
  
  death	
  can	
  be	
  expected	
  in	
  minutes.	
  	
  
! At	
  1000	
  ppm,	
  death	
  occurs	
  immediately.	
  
Acid	
  Gas	
  Defini>ons	
  
! Carbon	
  dioxida	
  (CO2):	
  
   ! Carbon	
  dioxide	
  is	
  nonflammable	
  and,	
  consequently,	
  large	
  
     quantities	
  are	
  undesirable	
  in	
  a	
  fuel.	
  
   ! it	
  forms	
  a	
  weak,	
  corrosive	
  acid	
  in	
  the	
  presence	
  of	
  water.	
  
   ! If	
  the	
  partial	
  pressure	
  of	
  CO2	
  exceeds	
  15	
  psia,	
  inhibitors	
  
     usually	
  can	
  only	
  be	
  used	
  to	
  prevent	
  corrosion.	
  
   ! The	
  partial	
  pressure	
  of	
  CO2	
  depends	
  on	
  the	
  mole	
  fraction	
  of	
  
     CO2	
  in	
  the	
  gas	
  and	
  the	
  natural	
  gas	
  pressure.	
  	
  
   ! Corrosion	
  rates	
  will	
  also	
  depend	
  on	
  temperature.	
  	
  
! Threshold	
  Limit	
  Value	
  (TLV):	
  of	
  a	
  chemical	
  substance	
  is	
  
   a	
  level	
  to	
  which	
  it	
  is	
  believed	
  a	
  worker	
  can	
  be	
  exposed	
  day	
  
   after	
  day	
  for	
  a	
  working	
  lifetime	
  without	
  adverse	
  health	
  
   effects.	
  
             Gas	
  Purifica>on	
  Level	
  
! The	
  inlet	
  conditions	
  at	
  a	
  gas	
  processing	
  plant	
  are	
  
  generally	
  temperatures	
  near	
  ambient	
  	
  and	
  pressures	
  
  in	
  the	
  range	
  of	
  300	
  to	
  1,000	
  psi	
  (20	
  to	
  70	
  bar),	
  so	
  
  the	
  partial	
  pressures	
  of	
  the	
  entering	
  acid	
  gases	
  
  can	
  be	
  quite	
  high	
  
! If	
  the	
  gas	
  is	
  to	
  be	
  purified	
  to	
  a	
  level	
  suitable	
  for	
  
  transportation	
  in	
  a	
  pipeline	
  and	
  used	
  as	
  a	
  residential	
  
  or	
  industrial	
  fuel,	
  then	
  the	
  H2S	
  concentration	
  
  must	
  be	
  reduced	
  to	
  0.25	
  g/100	
  SCF	
  (6	
  mg/m3)	
  
! the	
  CO2	
  concentration	
  must	
  be	
  reduced	
  to	
  a	
  
  maximum	
  of	
  3	
  to	
  4	
  mol%	
  
! However,	
  if	
  the	
  gas	
  is	
  to	
  be	
  processed	
  for	
  NGL	
  
  recovery	
  or	
  nitrogen	
  rejection	
  in	
  a	
  cryogenic	
  
  turboexpander	
  process,	
  CO2	
  may	
  have	
  to	
  be	
  
  removed	
  to	
  prevent	
  formation	
  of	
  solids.	
  	
  
! If	
  the	
  gas	
  is	
  being	
  fed	
  to	
  an	
  LNG	
  liquefaction	
  
  facility,	
  then	
  the	
  maximum	
  CO2	
  level	
  is	
  about	
  50	
  
  ppmv	
  
                   Acid	
  Gas	
  Disposal	
  
! What	
  becomes	
  of	
  the	
  CO2	
  and	
  H2S	
  after	
  their	
  
  separation	
  from	
  the	
  natural	
  gas?	
  !	
  The	
  answer	
  
  depends	
  to	
  a	
  large	
  extent	
  on	
  the	
  quantity	
  of	
  the	
  acid	
  
  gases.	
  !	
  Warning:	
  CO2	
  is	
  the	
  most	
  greenhouse	
  gas	
  
  contributor	
  
! For	
  CO2,	
  if	
  the	
  quantities	
  are	
  large	
  !	
  	
  sometimes	
  
  used	
  as	
  an	
  injection	
  fluid	
  in	
  EOR	
  (enhanced	
  oil	
  
  recovery)	
  projects.	
  
     In	
  the	
  case	
  of	
  H2S,	
  four	
  disposal	
  
             op>ons	
  are	
  available:	
  
! Incineration	
  and	
  venting,	
  if	
  environmental	
  
  regulations	
  regarding	
  sulfur	
  dioxide	
  emissions	
  can	
  be	
  
  satisfied	
  
! Reaction	
  with	
  H2S	
  scavengers,	
  such	
  as	
  iron	
  sponge	
  
! Conversion	
  to	
  elemental	
  sulfur	
  by	
  use	
  of	
  the	
  Claus	
  
  or	
  similar	
  process	
  (2	
  H2S	
  +	
  O2	
  →	
  S2	
  +	
  2	
  H2O)	
  
! Disposal	
  by	
  injection	
  into	
  a	
  suitable	
  
  underground	
  formation,	
  !	
  if	
  concentration	
  is	
  too	
  
  high	
  
Acid	
  Gas	
  Removal	
  Processes	
  
Natural	
  Gas	
  Sweetening	
  Processes	
  
! 1.	
  Batch	
  solid	
  bed	
  adsorption:	
  For	
  complete	
  removal	
  of	
  H2S	
  at	
  
    low	
  concentrations,	
  the	
  following	
  materials	
  can	
  be	
  used:	
  iron	
  
    sponge,	
  molecular	
  sieve,	
  and	
  zinc	
  oxide.	
  
!   2.	
  Reactive	
  solvents:	
  MEA	
  (monoethanol	
  amine),	
  DEA	
  
    (diethanol	
  amine),	
  DGA	
  (diglycol	
  amine),	
  DIPA	
  (di-‐isopropanol	
  
    amine),	
  hot	
  potassium	
  carbonate,	
  and	
  mixed	
  solvents.	
  These	
  
    solutions	
  are	
  used	
  to	
  remove	
  large	
  amounts	
  of	
  H2S	
  and	
  CO2	
  
    and	
  the	
  solvents	
  are	
  regenerated.	
  
!   3.	
  Physical	
  solvents:	
  Selexol,	
  Recitisol,	
  Purisol,	
  and	
  Fluor	
  
    solvent.	
  They	
  are	
  mostly	
  used	
  to	
  remove	
  CO2	
  and	
  are	
  
    regenerated.	
  
!   4.	
  Direct	
  oxidation	
  to	
  sulfur.	
  Stretford,	
  Sulferox	
  LOCAT,	
  and	
  
    Claus.	
  These	
  processes	
  eliminate	
  H2S	
  emissions.	
  	
  
!   5.	
  Membranes.	
  This	
  is	
  used	
  for	
  very	
  high	
  CO2	
  concentrations.	
  
    AVIR,	
  Air	
  Products,	
  Cynara	
  (Dow),	
  DuPont,	
  Grace,	
  
    International	
  Permeation,	
  and	
  Monsanto	
  are	
  some	
  of	
  these	
  
    processes	
  
     Process	
  Selec>on?	
  Please	
  consider:	
  
! The	
  type	
  and	
  concentration	
  of	
  impurities	
  and	
  hydrocarbon	
  
    composition	
  of	
  the	
  sour	
  gas.	
  
!   The	
  temperature	
  and	
  pressure	
  at	
  which	
  the	
  sour	
  gas	
  is	
  available.	
  
!   The	
  specifications	
  of	
  the	
  outlet	
  gas	
  (low	
  outlet	
  specifications	
  favor	
  the	
  
    amines).	
  
!   The	
  volume	
  or	
  flow	
  rate	
  of	
  gas	
  to	
  be	
  processed.	
  
!   The	
  specifications	
  for	
  the	
  residue	
  gas,	
  the	
  acid	
  gas,	
  and	
  liquid	
  products.	
  
!   The	
  selectivity	
  required	
  for	
  the	
  acid	
  gas	
  removal.	
  
!   Feasibility	
  of	
  sulfur	
  recovery	
  
!   The	
  capital,	
  operating,	
  and	
  royalty	
  costs	
  for	
  the	
  process.	
  
!   Acid	
  gas	
  selectivity	
  required	
  
!   Presence	
  of	
  heavy	
  aromatic	
  in	
  the	
  gas	
  
!   Well	
  location	
  
!   	
  Relative	
  economics	
  
!   The	
  environmental	
  constraints,	
  including	
  air	
  pollution	
  regulations	
  
    and	
  disposal	
  of	
  byproducts	
  considered	
  hazardous	
  chemicals.	
  
         PURIFICATION	
  PROCESS	
  
! Four	
  scenarios	
  are	
  possible	
  for	
  acid	
  gas	
  removal	
  
  from	
  natural	
  gas:	
  
   ! CO2	
  removal	
  from	
  a	
  gas	
  that	
  contains	
  no	
  H2S	
  
   ! H2S	
  removal	
  from	
  a	
  gas	
  that	
  contains	
  no	
  CO2	
  
   ! Simultaneous	
  removal	
  of	
  both	
  CO2	
  and	
  H2S	
  
   ! Selective	
  removal	
  of	
  H2S	
  from	
  a	
  gas	
  that	
  contains	
  
      both	
  CO2	
  and	
  H2S	
  
  Process	
  selec>on	
  chart	
  for	
  	
  
CO2	
  removal	
  with	
  no	
  H2S	
  present	
  
   Process	
  selec>on	
  chart	
  for	
  	
  
H2S	
  removal	
  with	
  no	
  CO2	
  present	
  
    Process	
  selec>on	
  chart	
  for	
  
simultaneous	
  H2S	
  and	
  CO2	
  removal	
  
      Process	
  selec>on	
  chart	
  for	
  	
  
selec8ve	
  H2S	
  removal	
  with	
  CO2	
  present	
  
CO2	
  and	
  H2S	
  Removal	
  Processes	
  for	
  
                Gas	
  Streams	
  
SOLVENT	
  ABSORPTION	
  
PROCESSES	
  
! In	
  solvent	
  absorption,	
  the	
  two	
  major	
  cost	
  factors	
  
  are:	
  
   ! the	
  solvent	
  circulation	
  rate,	
  which	
  affects	
  both	
  
     equipment	
  size	
  and	
  operating	
  costs,	
  	
  
   ! and	
  the	
  energy	
  requirement	
  for	
  regenerating	
  the	
  
     solvent	
  
Comparison	
  of	
  Chemical	
  and	
  
    Physical	
  Solvents	
  
                  Amine	
  Structure	
  
! Primary	
  amine	
  
! Secondary	
  amine	
  
! Tertiary	
  amine	
  
amines…	
  
! The	
  amines	
  are	
  used	
  in	
  water	
  solutions	
  in	
  
  concentrations	
  ranging	
  from	
  approximately	
  10	
  to	
  65	
  
  wt%	
  amines	
  
! All	
  commonly	
  used	
  amines	
  are	
  alkanolamines,	
  
  which	
  are	
  amines	
  with	
  OH	
  groups	
  attached	
  to	
  the	
  
  hydrocarbon	
  groups	
  to	
  reduce	
  their	
  volatility	
  
Molecular	
  structures	
  of	
  commonly	
  used	
  amines	
  
  Amines	
  remove	
  H2S	
  and	
  CO2	
  in	
  a	
  two	
  
               step	
  process	
  
! The	
  gas	
  dissolves	
  in	
  the	
  liquid	
  (physical	
  
  absorption).	
  
! The	
  dissolved	
  gas,	
  which	
  is	
  a	
  weak	
  acid,	
  reacts	
  with	
  
  the	
  weakly	
  basic	
  amines.	
  
! Absorption	
  from	
  the	
  gas	
  phase	
  is	
  governed	
  by	
  the	
  
  partial	
  pressure	
  of	
  the	
  H2S	
  and	
  CO2	
  in	
  the	
  gas,	
  
  whereas	
  the	
  reactions	
  in	
  the	
  liquid	
  phase	
  are	
  
  controlled	
  by	
  the	
  reactivity	
  of	
  the	
  dissolved	
  
  species	
  
           Basic	
  Amine	
  Chemistry	
  
! Amines	
  are	
  bases,	
  and	
  the	
  important	
  reaction	
  in	
  gas	
  
  processing	
  is	
  the	
  ability	
  of	
  the	
  amine	
  to	
  form	
  salts	
  
  with	
  the	
  weak	
  acids	
  formed	
  by	
  H2S	
  and	
  CO2	
  in	
  an	
  
  aqueous	
  solution	
  
! The	
  reaction	
  between	
  the	
  amine	
  and	
  both	
  H2S	
  and	
  
  CO2	
  is	
  highly	
  exothermic	
  
! Direct	
  proton	
  transfer:	
  
    ! R1R2R3N	
  +	
  H2S	
  ↔	
  R1R2R3NH+HS−	
  	
  
! The	
  reaction	
  between	
  the	
  amine	
  and	
  the	
  CO2	
  is	
  more	
  
  complex	
  because	
  CO2	
  reacts	
  via	
  two	
  different	
  
  mechanisms.	
  	
  
! When	
  dissolved	
  in	
  water,	
  CO2	
  hydrolyzes	
  to	
  form	
  
  carbonic	
  acid,	
  which,	
  in	
  turn,	
  slowly	
  dissociates	
  to	
  
  bicarbonate.	
  
! 	
  The	
  bicarbonate	
  then	
  undertakes	
  an	
  acid−base	
  
  reaction	
  with	
  the	
  amine	
  to	
  yield	
  the	
  overall	
  reaction	
  
! A	
  second	
  CO2	
  reaction	
  mechanism,	
  requires	
  the	
  presence	
  of	
  a	
  
   labile	
  (reactive)	
  hydrogen	
  in	
  the	
  molecular	
  structure	
  of	
  the	
  amine.	
  
! The	
  CO2	
  reacts	
  with	
  one	
  primary	
  or	
  secondary	
  amine	
  molecule	
  to	
  
   form	
  the	
  carbamate	
  intermediate,	
  which	
  in	
  turn	
  reacts	
  with	
  a	
  second	
  
   amine	
  molecule	
  to	
  form	
  the	
  amine	
  salt	
  
! The	
  rate	
  of	
  CO2	
  reaction	
  via	
  carbamate	
  formation	
  is	
  much	
  faster	
  
   than	
  the	
  CO2	
  hydrolysis	
  reaction,	
  but	
  slower	
  than	
  the	
  H2S	
  acid
   −base	
  reaction.	
  
! These	
  reactions	
  are	
  reversible	
  and	
  are	
  forward	
  in	
  the	
  absorber	
  (at	
  low	
  
   temperature)	
  and	
  backward	
  in	
  the	
  stripper	
  (at	
  high	
  temperature).	
  
              Monoethanolamine	
  
! Monoethanolamine	
  (MEA)	
  is	
  the	
  most	
  basic	
  of	
  the	
  
  amines	
  used	
  in	
  acid	
  treating	
  and	
  thus	
  the	
  most	
  
  reactive	
  for	
  acid	
  gas	
  removal.	
  	
  
! It	
  has	
  the	
  advantage	
  of	
  a	
  high	
  solution	
  capacity	
  at	
  
  moderate	
  concentrations,	
  and	
  it	
  is	
  generally	
  used	
  
  for	
  gas	
  streams	
  with	
  moderate	
  levels	
  of	
  CO2	
  and	
  H2S	
  
  when	
  complete	
  removal	
  of	
  both	
  impurities	
  is	
  
  required.	
  
! A	
  slow	
  production	
  of	
  “heat	
  stable	
  salts”	
  form	
  in	
  all	
  
  alkanol	
  amine	
  solutions,	
  primarily	
  from	
  reaction	
  with	
  
  CO2.	
  	
  
! Oxygen	
  enhances	
  the	
  formation	
  of	
  the	
  salts.	
  
                          MEA	
  Reac>ons	
  
! 2(RNH2)	
  +	
  	
  H2S	
  	
  ↔	
  (RNH3)2S	
  
! (RNH3)2S	
  	
  +	
  	
  H2S	
  	
  ↔	
  	
  2(RNH3)HS	
  
! 2(RNH2)	
  	
  +	
  	
  CO2	
  	
  ↔ 	
  RNHCOONH3R	
  
    Some	
  Representa>ve	
  Opera>ng	
  
    Parameters	
  for	
  Amine	
  Systems	
  
! The	
  MEA	
  process	
  is	
  usually	
  using	
  a	
  solution	
  of	
  15–20%	
  MEA	
  (wt%)	
  
  in	
  water.	
  	
  
! Loading	
  is	
  about	
  0.3–0.4	
  mol	
  of	
  acid	
  removed	
  per	
  mole	
  of	
  MEA.	
  	
  
! The	
  circulation	
  rate	
  is	
  between	
  2	
  and	
  3	
  mol	
  of	
  MEA	
  per	
  mole	
  of	
  
  H2S	
  	
  
! However,	
  commercial	
  plants	
  use	
  a	
  ratio	
  of	
  3	
  to	
  avoid	
  excessive	
  
  corrosion.	
  
      Monoethanolamine	
  Disadvantages	
  
! A	
  relatively	
  high	
  vapor	
  pressure	
  that	
  results	
  in	
  high	
  
    vaporization	
  losses	
  
!   The	
  formation	
  of	
  irreversible	
  reaction	
  products	
  with	
  COS	
  
    and	
  CS2	
  
!   A	
  high	
  heat	
  of	
  reaction	
  with	
  the	
  acid	
  gases	
  that	
  results	
  in	
  high	
  
    energy	
  requirements	
  for	
  regeneration	
  
!   The	
  inability	
  to	
  selectively	
  remove	
  H2S	
  in	
  the	
  presence	
  of	
  
    CO2	
  
!   Higher	
  corrosion	
  rates	
  than	
  most	
  other	
  amines	
  if	
  the	
  MEA	
  
    concentration	
  exceeds	
  20%	
  at	
  high	
  levels	
  of	
  acid	
  gas	
  loading	
  
    (Kohl	
  and	
  Nielsen,	
  1997)	
  
!   The	
  formation	
  of	
  corrosive	
  thiosulfates	
  when	
  reacted	
  with	
  
    oxygen	
  (McCartney,	
  2005)	
  
                           Opera>ng	
  Features	
  
! MEA	
  forms	
  foam	
  easily	
  due	
  to	
  the	
  presence	
  of	
  contaminants	
  in	
  the	
  liquid	
  
   phases;	
  this	
  foam	
  results	
  in	
  carryover	
  from	
  the	
  absorber.	
  These	
  
   contaminants	
  could	
  be	
  condensed	
  hydrocarbons,	
  degradation	
  products,	
  
   iron	
  sulfide,	
  as	
  well	
  as	
  corrosion	
  products	
  and	
  excess	
  inhibitors.	
  	
  
! Solids	
  can	
  be	
  removed	
  by	
  using	
  a	
  filter;	
  hydrocarbons	
  could	
  be	
  flashed;	
  
  degradation	
  products	
  are	
  removed	
  using	
  a	
  reclaimer.	
  	
  
! The	
  number	
  of	
  trays	
  used	
  in	
  absorbers	
  in	
  commercial	
  units	
  is	
  between	
  
  20	
  and	
  25	
  trays.	
  However,	
  the	
  theoretical	
  number	
  of	
  trays	
  calculated	
  
  from	
  published	
  equilibrium	
  data	
  is	
  about	
  three	
  to	
  four.	
  	
  
! If	
  we	
  assume	
  an	
  efficiency	
  of	
  35%	
  for	
  each	
  tray,	
  then	
  the	
  actual	
  number	
  of	
  
   trays	
  is	
  12.	
  It	
  has	
  been	
  reported	
  that	
  the	
  first	
  10	
  trays	
  pick	
  up	
  all	
  of	
  the	
  H2S	
  
   and	
  at	
  least	
  another	
  10	
  trays	
  are	
  of	
  not	
  much	
  value.	
  Thus,	
  it	
  is	
  suggested	
  
   to	
  use	
  15	
  trays.	
  	
  
! It	
  is	
  recommended	
  that	
  MEA	
  be	
  used	
  if	
  the	
  feed	
  does	
  not	
  contain	
  COS	
  
   or	
  CS2,	
  which	
  form	
  stable	
  products	
  and	
  deplete	
  the	
  amine.	
  If	
  the	
  feed	
  has	
  
   these	
  compounds,	
  a	
  reclaimer	
  must	
  be	
  used,	
  where	
  a	
  strong	
  base	
  like	
  
   NaOH	
  is	
  used	
  to	
  regenerate	
  and	
  liberate	
  the	
  amine.	
  This	
  base	
  has	
  to	
  be	
  
   neutralized	
  later.	
  
                          Diglycolamine	
  
! Compared	
  with	
  MEA,	
  low	
  vapor	
  pressure	
  allows	
  
  Diglycolamine	
  [	
  2-‐(2-‐aminoethoxy)	
  ethanol]	
  (DGA)	
  to	
  be	
  
  used	
  in	
  relatively	
  high	
  concentrations	
  (50	
  to	
  70%),	
  	
  
! Which	
  results	
  in	
  lower	
  circulation	
  rates.	
  	
  
! It	
  is	
  reclaimed	
  onsite	
  to	
  remove	
  heat	
  stable	
  salts	
  and	
  
  reaction	
  products	
  with	
  COS	
  and	
  CS2.	
  
                     Diethanolamine	
  
! Diethanolamine	
  (DEA),	
  a	
  secondary	
  amine,	
  is	
  less	
  
  basic	
  and	
  reactive	
  than	
  MEA.	
  
! Compared	
  with	
  MEA,	
  it	
  has	
  a	
  lower	
  vapor	
  pressure	
  
  and	
  thus,	
  lower	
  evaporation	
  losses;	
  	
  
! it	
  can	
  operate	
  at	
  higher	
  acid	
  gas	
  loadings,	
  typically	
  
  0.35	
  to	
  0.8	
  mole	
  acid	
  gas/mole	
  of	
  amine	
  (DEA)	
  
  versus	
  0.3	
  to	
  0.4	
  mole	
  acid-‐gas/mole	
  (MEA);	
  	
  
! and	
  it	
  also	
  has	
  a	
  lower	
  energy	
  requirement	
  for	
  
  reactivation.	
  	
  
! Concentration	
  ranges	
  for	
  DEA	
  are	
  30	
  to	
  50	
  wt%	
  and	
  
  are	
  primarily	
  limited	
  by	
  corrosion.	
  
                        DEA	
  Reac>ons	
  
! 2R2NH	
  +	
  	
  H2S	
  	
  ↔	
  (R2NH2)2S	
  
! (R2NH2)2S	
  	
  +	
  	
  H2S	
  	
  ↔	
  	
  2R2NH2SH	
  
! 2R2NH	
  	
  +	
  	
  CO2	
  	
  ↔ 	
  R2NCOONH2R2	
  
	
  
! DEA	
  forms	
  regenerable	
  compounds	
  with	
  COS	
  and	
  
  CS2	
  and,	
  thus,	
  can	
  be	
  used	
  for	
  their	
  partial	
  removal	
  
  without	
  significant	
  solution	
  loss.	
  	
  
! DEA	
  has	
  the	
  disadvantage	
  of	
  undergoing	
  irreversible	
  
  side	
  reactions	
  with	
  CO2	
  and	
  forming	
  corrosive	
  
  degradation	
  products;	
  thus,	
  it	
  may	
  not	
  be	
  the	
  best	
  
  choice	
  for	
  high	
  CO2	
  gases.	
  	
  
! Removal	
  of	
  these	
  degradation	
  products	
  along	
  with	
  the	
  
  heat	
  stable	
  salts	
  must	
  be	
  done	
  by	
  use	
  of	
  either	
  
  vacuum	
  distillation	
  or	
  ion	
  exchange.	
  
     Methyldiethanolamine	
  (MDEA)	
  
! Methyldiethanolamine	
  (MDEA),	
  a	
  tertiary	
  amine,	
  
  selectively	
  removes	
  H2S	
  to	
  pipeline	
  specifications	
  while	
  
  “slipping”	
  some	
  of	
  the	
  CO2.	
  	
  
! MDEA	
  has	
  a	
  low	
  vapor	
  pressure	
  and	
  thus,	
  can	
  be	
  used	
  at	
  
  concentrations	
  up	
  to	
  60	
  wt%	
  without	
  appreciable	
  
  vaporization	
  losses.	
  	
  
! Even	
  with	
  its	
  relatively	
  slow	
  kinetics	
  with	
  CO2,	
  MDEA	
  is	
  
  used	
  for	
  bulk	
  removal	
  of	
  CO2	
  from	
  high-‐concentration	
  gases	
  
  because	
  energy	
  requirements	
  for	
  regeneration	
  are	
  lower	
  
  than	
  those	
  for	
  the	
  other	
  amines.	
  	
  
! It	
  is	
  not	
  reclaimable	
  by	
  conventional	
  methods	
  
Comparison	
  of	
  Amine	
  Solvents	
  
        Principles	
  of	
  Amine	
  Trea>ng	
  Process	
  
! The	
  acid	
  gas	
  is	
  fed	
  into	
  a	
  scrubber	
  to	
  remove	
  entrained	
  water	
  and	
  
    liquid	
  hydrocarbons.	
  	
  
!   The	
  gas	
  then	
  enters	
  the	
  bottom	
  of	
  absorption	
  tower	
  which	
  is	
  
    either	
  a	
  tray	
  (for	
  high	
  flow	
  rates)	
  or	
  packed	
  (for	
  lower	
  flow	
  rate).	
  	
  
!   The	
  sweet	
  gas	
  exits	
  at	
  the	
  top	
  of	
  tower.	
  
!   The	
  regenerated	
  amine	
  (lean	
  amine)	
  enters	
  at	
  the	
  top	
  of	
  this	
  
    tower	
  and	
  the	
  two	
  streams	
  are	
  contacted	
  countercurrently.	
  In	
  this	
  
    tower,	
  CO2	
  and	
  H2S	
  are	
  absorbed	
  with	
  the	
  chemical	
  reaction	
  into	
  
    the	
  amine	
  phase.	
  
!   The	
  exit	
  amine	
  solution,	
  loaded	
  with	
  CO2	
  and	
  H2S,	
  is	
  called	
  rich	
  
    amine.	
  
!   This	
  stream	
  is	
  flashed,	
  filtered,	
  and	
  then	
  fed	
  to	
  the	
  top	
  of	
  a	
  stripper	
  
    to	
  recover	
  the	
  amine,	
  and	
  acid	
  gases	
  (CO2	
  and	
  H2S)	
  are	
  stripped	
  
    and	
  exit	
  at	
  the	
  top	
  of	
  the	
  tower.	
  	
  
!   The	
  refluxed	
  water	
  helps	
  in	
  steam	
  stripping	
  the	
  rich	
  amine	
  
    solution.	
  	
  
!   The	
  regenerated	
  amine	
  (lean	
  amine)	
  is	
  recycled	
  back	
  to	
  the	
  top	
  of	
  
    the	
  absorption	
  tower.	
  
Process	
  Flow	
  Diagram	
  for	
  Amine	
  Trea>ng	
  
Average	
  Heats	
  of	
  Reac>on	
  of	
  the	
  
 Acid	
  Gases	
  in	
  Amine	
  Solu>ons	
  
                   Amine	
  Reclaiming	
  
! Amines	
  react	
  with	
  CO2	
  and	
  contaminants,	
  including	
  
  oxygen,	
  !	
  to	
  form	
  organic	
  acids.	
  
! These	
  acids	
  then	
  react	
  with	
  the	
  basic	
  amine	
  to	
  form	
  heat	
  
  stable	
  salts	
  (HSS).	
  As	
  their	
  name	
  implies,	
  these	
  salts	
  are	
  
  heat	
  stable,	
  accumulate	
  in	
  the	
  amine	
  solution,	
  and	
  must	
  
  be	
  removed.	
  
! For	
  MEA	
  and	
  DGA	
  solutions,	
  the	
  salts	
  are	
  removed	
  
  through	
  the	
  use	
  of	
  a	
  reclaimer	
  which	
  utilizes	
  a	
  
  semicontinuous	
  distillation	
  
! The	
  reclaimer	
  is	
  filled	
  with	
  lean	
  amine,	
  and	
  a	
  strong	
  base,	
  
  such	
  as	
  sodium	
  carbonate	
  or	
  sodium	
  hydroxide,	
  is	
  added	
  
  to	
  the	
  solution	
  to	
  neutralize	
  the	
  heat	
  stable	
  salts.	
  
                       Opera>ng	
  Issues	
  
! Corrosion—Some	
  of	
  the	
  major	
  factors	
  that	
  affect	
  
  corrosion	
  are:	
  
   ! Amine	
  concentration	
  (higher	
  concentrations	
  favor	
  
       corrosion)	
  
   !   Rich	
  amine	
  acid	
  gas	
  loading	
  (higher	
  gas	
  loadings	
  in	
  
       the	
  amine	
  favor	
  corrosion)	
  
   !   Oxygen	
  concentration	
  
   !   Heat	
  stable	
  salts	
  (higher	
  concentrations	
  promote	
  
       corrosion	
  and	
  foaming)	
  	
  
   !   the	
  corrosion	
  products	
  can	
  cause	
  foaming	
  
! Solution	
  Foaming—	
  
   ! Foaming	
  of	
  the	
  liquid	
  amine	
  solution	
  is	
  a	
  major	
  
     problem	
  because	
  it	
  results	
  in:	
  	
  
       "   poor	
  vapor−liquid	
  contact,	
  	
  
       "   poor	
  solution	
  distribution,	
  	
  
       "   and	
  solution	
  holdup	
  with	
  resulting	
  carryover	
  and	
  off	
  spec	
  gas.	
  	
  
    ! Among	
  the	
  causes	
  of	
  foaming	
  are:	
  	
  
      " suspended	
  solids,	
  	
  
      " liquid	
  hydrocarbons,	
  
      " surface	
  active	
  agents,	
  such	
  as	
  those	
  contained	
  in	
  inhibitors	
  
        and	
  compressor	
  oils,	
  	
  
      " and	
  amine	
  degradation	
  products,	
  including	
  heat	
  stable	
  salts.	
  	
  
    ! One	
  obvious	
  cure	
  is	
  to	
  remove	
  the	
  above	
  materials;	
  
       the	
  other	
  is	
  to	
  add	
  antifoaming	
  agents.	
  
                             ALKALI	
  SALTS	
  
! Hot	
  potassium	
  carbonate	
  (K2CO3)	
  is	
  used	
  to	
  remove	
  
  both	
  CO2	
  and	
  H2S.	
  
! Best	
  for	
  the	
  CO2	
  partial	
  pressure	
  is	
  in	
  the	
  range	
  30–90	
  
  psi.	
  
! The	
  process	
  is	
  very	
  similar	
  in	
  concept	
  to	
  the	
  amine	
  
  process,	
  in	
  that	
  after	
  physical	
  absorption	
  into	
  the	
  liquid,	
  
  the	
  CO2	
  and	
  H2S	
  react	
  chemically	
  with	
  the	
  solution	
  
! In	
  a	
  typical	
  application,	
  the	
  contactor	
  will	
  operate	
  at	
  
   approximately	
  300	
  psig	
  (20	
  barg),	
  with	
  the	
  lean	
  
   carbonate	
  solution	
  entering	
  near	
  225°F	
  (110°C)	
  and	
  
   leaving	
  at	
  240°F	
  (115°C).	
  
Process	
  flow	
  diagram	
  for	
  hot	
  
potassium	
  carbonate	
  process	
  
 Batch	
  Processes	
  for	
  Sweetening	
  
! Iron	
  Sponge	
  (Fe2O3)	
  
! Zink	
  Oxide	
  (ZnO)	
  
! Molecular	
  Sieve	
  (crystalline	
  sodium	
  alumino	
  silicates)	
  
                         Iron	
  Sponge	
  Process	
  
! This	
  process	
  is	
  applied	
  to	
  sour	
  gases	
  with	
  low	
  H2S	
  concentrations	
  
    (300	
  ppm)	
  operating	
  at	
  low	
  to	
  moderate	
  pressures	
  (50–500	
  psig).	
  	
  
! Carbon	
  dioxide	
  is	
  not	
  removed	
  by	
  this	
  treatment.	
  	
  
! The	
  inlet	
  gas	
  is	
  fed	
  at	
  the	
  top	
  of	
  the	
  fixed-‐bed	
  reactor	
  filled	
  with	
  
    hydrated	
  iron	
  oxide	
  and	
  wood	
  chips.	
  
     ! 2Fe2O3	
  +	
  6H2S	
  ↔	
  2Fe2S3	
  +	
  6H2O	
  
! The	
  reaction	
  requires	
  an	
  alkalinity	
  pH	
  level	
  8–10	
  with	
  controlled	
  
    injection	
  of	
  water.	
  
! The	
  bed	
  is	
  regenerated	
  by	
  controlled	
  oxidation	
  as	
  
     ! 2Fe2S3	
  +	
  3O2	
  ↔ 2Fe2O3	
  +	
  6S	
  
! Some	
  of	
  the	
  sulfur	
  produced	
  might	
  cake	
  in	
  the	
  bed	
  and	
  oxygen	
  should	
  
    be	
  introduced	
  slowly	
  to	
  oxide	
  this	
  sulfur,	
  Arnold	
  and	
  Stewart	
  [2]:	
  
     ! S2	
  +	
  2O2	
  ↔	
  2SO2	
  
Iron	
  sponge	
  ….	
  
                                  Zinc	
  Oxide	
  
! Zinc	
  oxide	
  can	
  be	
  used	
  instead	
  of	
  iron	
  oxide	
  for	
  the	
  
  removal	
  of	
  H2S,	
  COS,	
  CS2,	
  and	
  mercaptans.	
  	
  
! However,	
  this	
  material	
  is	
  a	
  better	
  sorbent	
  and	
  the	
  exit	
  H2S	
  
  concentration	
  can	
  be	
  as	
  low	
  as	
  1	
  ppm	
  at	
  a	
  temperature	
  
  of	
  about	
  300	
  oC.	
  	
  
! The	
  zinc	
  oxide	
  reacts	
  with	
  H2S	
  to	
  form	
  water	
  and	
  zinc	
  
  sulfide:	
  
    ! ZnO	
  +	
  H2S	
  ↔	
  ZnS	
  +	
  H2O	
  
! A	
  major	
  drawback	
  of	
  zinc	
  oxide	
  is	
  that	
  it	
  is	
  not	
  possible	
  
  to	
  regenerate	
  it	
  to	
  zinc	
  oxide	
  on	
  site,	
  because	
  active	
  
  surface	
  diminishes	
  appreciably	
  by	
  sintering.	
  	
  
! Much	
  of	
  the	
  mechanical	
  strength	
  of	
  the	
  solid	
  bed	
  is	
  lost	
  
  due	
  to	
  fines	
  formation,	
  resulting	
  in	
  a	
  high-‐pressure-‐drop	
  
  operation.	
  
                         Molecular	
  Sieve	
  
! Molecular	
  sieves	
  (MSs)	
  are	
  crystalline	
  sodium	
  
  alumino	
  silicates	
  (Al/Si)	
  and	
  have	
  very	
  large	
  surface	
  
  areas	
  and	
  a	
  very	
  narrow	
  range	
  of	
  pore	
  sizes.	
  	
  
! They	
  possess	
  highly	
  localized	
  polar	
  charges	
  on	
  their	
  
  surface	
  that	
  act	
  as	
  adsorption	
  sites	
  for	
  polar	
  materials	
  
  at	
  even	
  very	
  low	
  concentrations.	
  	
  
! This	
  is	
  why	
  the	
  treated	
  natural	
  gas	
  could	
  have	
  very	
  
  low	
  H2S	
  concentrations	
  (4	
  ppm).	
  
! In	
  order	
  for	
  a	
  molecule	
  to	
  be	
  adsorbed,	
  it	
  first	
  must	
  be	
  
  passed	
  through	
  a	
  pore	
  opening	
  and	
  then	
  it	
  is	
  
  adsorbed	
  on	
  an	
  active	
  site	
  inside	
  the	
  pore.	
  	
  
! There	
  are	
  four	
  major	
  zones	
  in	
  a	
  sieve	
  bed	
  
Adsorp>on	
  zone	
  in	
  a	
  molecular	
  sieve	
  bed	
  
Sweetening	
  of	
  natural	
  gas	
  by	
  
     molecular	
  sieves	
  
! If	
  it	
  is	
  desired	
  to	
  remove	
  H2S,	
  a	
  MS	
  of	
  5	
  A*	
  is	
  selected	
  
! If	
  it	
  is	
  also	
  desired	
  to	
  remove	
  mercaptans,	
  13	
  X*	
  is	
  
  selected.	
  	
  
! In	
  either	
  case,	
  selection	
  made	
  to	
  minimize	
  the	
  
  catalytic	
  reaction:	
  
    ! H2S	
  +	
  CO2	
  ↔	
  COS	
  +	
  H2O	
  
! Olefins,	
  aromatics,	
  and	
  glycols	
  are	
  strongly	
  adsorbed,	
  
   which	
  may	
  poison	
  the	
  sieves.