크로모세
Chromocene| | |||
| 이름 | |||
|---|---|---|---|
| IUPAC 이름 비스(--cyclopentadienyl5)크롬(()II) | |||
| 기타 이름 디시클로펜타디엔틸크로미움()II) | |||
| 식별자 | |||
3D 모델(JSmol) | |||
| 체비 | |||
| 켐스파이더 | |||
| ECHA InfoCard | 100.013.670 | ||
| EC 번호 |
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| 3366 | |||
펍켐 CID | |||
| RTECS 번호 |
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| 유니 | |||
| UN 번호 | 1325 | ||
CompTox 대시보드 (EPA) | |||
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| 특성. | |||
| C10H10CR | |||
| 어금질량 | 182.12 g·190−1 | ||
| 외관 | 검붉은 결정체 | ||
| 밀도 | 1.43 g/cm3 | ||
| 녹는점 | 168~170°C(334~338°F, 441~443K) | ||
| 비등점 | 서브라임(진공 중) | ||
| 불용성 | |||
| 구조 | |||
| 가성면체 페로센을 보다 | |||
| 0 D | |||
| 위험 | |||
| 산업안전보건(OHS/OSH): | |||
주요 위험 | 파이로포리크 | ||
| GHS 라벨 표시: | |||
| 위험 | |||
| H302, H312, H314, H315, H317, H319, H332, H335 | |||
| NFPA 704(화재 다이아몬드) | |||
| 관련 화합물 | |||
관련 화합물 | Fe(C5H5)2 니(CH55)2 bis(benzene)chromium 크롬II) 아세테이트 | ||
달리 명시된 경우를 제외하고, 표준 상태(25°C [77°F], 100 kPa)의 재료에 대한 데이터가 제공된다. | |||
| Infobox 참조 자료 | |||
크로모세(Chromocene)는 [Cr(CH55)]2라는 공식을 가진 오르간색 화합물이다.구조적으로 연관된 야금류와 마찬가지로, 크로모센은 진공상태에서 쉽게 파괴되며 극성이 아닌 유기 용매에 용해된다.공식적으로 bis((-cyclopentadienyl5)크롬(chromium)으로 더 알려져 있다.II).[1]
합성
1973년 샌드위치 화합물에 대한 연구로 노벨 화학상을 공동 수상했던 에른스트 오토 피셔는 처음으로 크로모세 합성을 묘사했다.[2][3][4]한 가지 간단한 준비 방법은 크롬의 반응을 포함한다.II) 시클로펜타디엔화 나트륨을 포함한 염화물:
- CrCl2 + 2 NaC5H5 → Cr(C5H5)2 + 2 NaCl
그러한 합성은 일반적으로 테트라하이드로푸란에서 행해진다.Decamethylchromocene, Cr[C5(CH3)]52는 LiC5(CH3)로부터 유사하게 준비될 수 있다.5크로모센은 또한 염화 크롬(III)으로부터 redox 공정으로 준비될 수 있다.[5]
- 2 CrCl3 + 6 NaC5H5 → 2 Cr(C5H5)2 + C10H10 + 6 NaCl
구조 및 본딩
크로모센의 구조는 X선 결정학에 의해 검증되었다.평균 Cr-C 본드 길이는 pm 215.1(13)이다.[6]각 분자는 샌드위치 배열로 사이클로펜타디엔닐(Cp) 링으로 알려진 5개의 탄소 원자로 이루어진 두 개의 평면 시스템 사이에 결합한 크롬 원자를 포함하고 있는데, 그 공식은 종종 CpCr로2 약칭된다.크로모센은 구조적으로 화합물의 메탈로케인 등급의 원형인 페로센과 유사하다.
발란스 전자 16개만 있으면 18전자의 법칙을 따르지 않는다.[7]그것은 파라자성 화합물이다.
반응
크로모센과 관련된 주요 반응성은 Cp 리간드의 높은 감소와 실연성으로 나타난다.
이 단지는 다양한 반응을 보이며 보통 사이클로펜타디엔틸 링 1개의 변위를 포함한다.카보닐화는 상세하게 조사되었고, 궁극적으로는 크롬 헥사카르보닐로 이어진다.중간은 사이클로펜타디엔틸크롬(Cyclopentadienienylchromium tricarbonyl dimer):[8]
- 2 Cr(CH55)2 + 6 CO → [Cr(CH55)(CO)]32 + "(CH55)"2
크로모센은 무수 형태의 크롬을 준비하기 위한 편리한 경로를 제공한다.II) 다른 크롬의 유용한 전구체인 아세테이트([9]acetate) ()II) 화합물이 반응은 사이클로펜타디엔의 형성에 의해 사이클로펜타디엔틸 리간드의 변위를 포함한다.
- 4 CHCOH32 + 2 CR(CH55)2 → Cr2(OCCH23)4 + 4 CH56
크롬센은 실리카겔과의 접촉에 의해 분해되어 에틸렌 중합에 대한 유니언 카바이드 촉매를 제공하지만, 이 중요한 촉매의 형성을 위해 다른 합성 경로가 존재한다.
안전
크로모센은 공기에 대해 반응성이 높으며 대기에 노출되면 발화할 수 있다.
참조
- ^ Crabtree, R. H. (2009). The Organometallic Chemistry of the Transition Metals (5th ed.). Hoboken, NJ: John Wiley and Sons. p. 2. ISBN 978-0-470-25762-3.
- ^ "The Nobel Prize in Chemistry 1973". Nobel Foundation. Retrieved 3 December 2012.
- ^ Fischer, E. O.; Hafner, W. (1953). "Di-cyclopentadienyl-chrom". Z. Naturforsch. B (in German). 8 (8): 444–445.
- ^ Fischer, E. O.; Hafner, W. (1955). "Cyclopentadienyl-Chrom-Tricarbonyl-Wasserstoff". Z. Naturforsch. B (in German). 10 (3): 140–143. doi:10.1515/znb-1955-0303.
- ^ Long, N. J. (1998). Metallocenes: Introduction to Sandwich Complexes. London: Wiley-Blackwell. ISBN 978-0632041626.
- ^ Flower, K. R.; Hitchcock, P. B. (1996). "Crystal and Molecular Structure of Chromocene (η5-C5H5)2Cr". J. Organomet. Chem. 507: 275–277. doi:10.1016/0022-328X(95)05747-D.
- ^ Elschenbroich, C.; Salzer, A. (1992). Organometallics: A Concise Introduction (2nd ed.). Wiley-VCH: Weinheim. ISBN 3-527-28165-7.
- ^ Kalousová, Jaroslava; Holeček, Jaroslav; Votinský, Jiři; Beneš, Ludvík (2010). "Das Reaktionsverhalten von Chromocen". Zeitschrift für Chemie. 23 (9): 327–331. doi:10.1002/zfch.19830230903.
- ^ Beneš, L.; Kalousová, J.; Votinský, J. (1985). "Reaction of chromocene with carboxylic acids and some derivatives of acetic acid". J. Organomet. Chem. 290 (2): 147–151. doi:10.1016/0022-328X(85)87428-3.