MoOP

MoOPH
MoOP
MoOPH is.svg
이름
기타 이름
옥소디페리옥시몰리브덴(피리딘)(헥사메틸인산삼종)[1]
베데즈 시약
식별자
3D 모델(JSmol)
켐스파이더
펍켐 CID
  • InChi= 1S/C6H18N3OP.C5H5N.Mo.2O2.O/c1-7(2)11(10,8(3)4)9(5)6;1-2-4-6-5-3-1;2*1-2;/h1-6H3;1-5H;;;;;/q;+4;2*-2;
    키: PPRBHGIGPWBROO-UHFFFAOYSA-N
  • c0ccc[n+]0[Mo-2]12(OO1)(OO2) |O)[O+]=P(N(C)C(N(C)C)N(C)C)
특성.
C11H23모N4O6P
어금질량 434.25 g·190−1
외관 옐로 크리스털[1]
녹는점 103–105 °C(217–221 °F; 376–378 K) (결국)[1]
달리 명시된 경우를 제외하고, 표준 상태(25°C [77°F], 100 kPa)의 재료에 대한 데이터가 제공된다.
Infobox 참조 자료

MoOP는 옥소디페르옥시몰리브덴(pyridine)-(hexamethylphosphoric triamide)이라고도 하며 유기합성에 사용되는 시약이다.[1]피리딘과 HMPA 리간드로 조화된 다중 산소 리간드를 가진 몰리브덴(VI) 중심을 함유하고 있다.에놀레이트 및 관련 구조물과 반응하는 전기영양산소원으로 카보닐 함유 화합물의 알파하이드록시화에 사용할 수 있다.[2]에놀 또는 에놀레이트 구조를 통한 알파-하이드록시화에 사용되는 다른 시약으로는 데이비스 옥사지리딘, 산소 및 다양한 과산화질소가 있다(루보톰 산화 참조).이 시약은 에드윈 베데즈(Edwin Vedejs)가 1974년 알파 하이드록실링제(Alpha-hydroxyling)로 처음 활용했고, 이후 1978년에 효과적인 준비 절차가 발표되었다.[3]

합성

MoOP는 과산화수소와 산화에 의해 삼산화 몰리브덴으로부터 합성되며 HMPA와 피리딘 리간드를 첨가한다.[3]

반응도

Transition state for MoOPH alpha-hydroxylation

MoOP의 강인한 대량으로 인해, 스테레오 전자적 요인이 없는 경우 덜 방해되는 활력 있는 얼굴에서 O-O 본드에 대한 우선 공격이 발생한다.[4][5][6]

[3][6][5]

또 산성 알파 양성자를 가진 질산은 직접 시아노 무수체로 변환할 수 있지만, 갈린 질소의 경우 이러한 반응이 케톤을 직접 공급한다.[7]

[7]

설폰의 경우 알파하이드록실화는 케톤이나 알데히드로 직접 이어진다.[8]

[7]

알파-하이드록실화의 일반적인 부산물에는 시작 물질의 해당 디카르보닐 또는 분자간 알돌 반응에 대한 과산화가 포함되는 경향이 있다.부작용 방지를 위한 절차에는 모오프에 에놀레이트(-78~-20°C)를 역 첨가하거나 온도(-78~-20°C)를 세심하게 제어하는 것이 포함된다.주목할 만한 잡다한 반응으로는 알킬보레인을 순 스테레오 보존으로 알코올에 직접 산화시키는 MoOP의 능력이 있다.[9]

[7]

또한 MoOP는 N-트리메틸실릴 아미드를 수산화산으로 직접 산화시키는 것으로 나타났다.[10]

[7]

참조

  1. ^ a b c d Edwin Vedejs (April 15, 2001). "Oxodiperoxymolybdenum(pyridine)(hexamethylphosphoric triamide)". Encyclopedia of Reagents for Organic Synthesis. E-EROS Encyclopedia of Reagents for Organic Synthesis. doi:10.1002/047084289X.ro022. ISBN 978-0471936237.
  2. ^ "HYDROXYLATION OF ENOLATES WITH OXODIPEROXYMOLYBDENUM(PYRIDINE)(HEXAMETHYLPHOSPHORIC TRIAMIDE), MoO5·Py·HMPA(MoOPH): 3-HYDROXY-1,7,7-TRIMETHYLBICYCLO[2.2.1]HEPTAN-2-ONE". Organic Syntheses. 64: 127. 1986. doi:10.15227/orgsyn.064.0127.
  3. ^ a b c Vedejs, E.; Engler, D. A.; Telschow, J. E. (1978-01-01). "Transition-metal peroxide reactions. Synthesis of .alpha.-hydroxycarbonyl compounds from enolates". The Journal of Organic Chemistry. 43 (2): 188–196. doi:10.1021/jo00396a002. ISSN 0022-3263.
  4. ^ Yuan, Changxia; Jin, Yehua; Wilde, Nathan C.; Baran, Phil S. (2016-07-11). "Short, Enantioselective Total Synthesis of Highly Oxidized Taxanes". Angewandte Chemie International Edition. 55 (29): 8280–8284. doi:10.1002/anie.201602235. ISSN 1521-3773. PMC 4972021. PMID 27240325.
  5. ^ a b Hanessian, Stephen; Cooke, Nigel G.; DeHoff, Brad; Sakito, Yoji (1990-06-01). "The total synthesis of (+)-ionomycin". Journal of the American Chemical Society. 112 (13): 5276–5290. doi:10.1021/ja00169a041. ISSN 0002-7863.
  6. ^ a b Morizawa, Yoshitomi; Yasuda, Arata; Uchida, Keiichi (1986). "Trifluoromethyl group induced highly stereoselective synthesis of α-hydroxy carbonyl compounds". Tetrahedron Letters. 27 (16): 1833–1836. doi:10.1016/s0040-4039(00)84388-9.
  7. ^ a b c d e Vedejs, E.; Telschow, J. E. (1976-02-20). "Synthesis of cyanohydrins from cyanides. Transition metal peroxide reactions". The Journal of Organic Chemistry. 41 (4): 740–741. doi:10.1021/jo00866a048. ISSN 0022-3263.
  8. ^ Little, R.Daniel; Myong, Sun Ok (1980). "Oxidative desulfonylation. Phenyl vinyl sulfone as a ketene synthetic equivalent". Tetrahedron Letters. 21 (35): 3339–3342. doi:10.1016/s0040-4039(00)78683-7.
  9. ^ Midland, M. Mark; Preston, Scott B. (1980-10-01). "Stereochemistry of molybdenum peroxide oxidation of organoboranes". The Journal of Organic Chemistry. 45 (22): 4514–4515. doi:10.1021/jo01310a054. ISSN 0022-3263.
  10. ^ Matlin, S. A.; Sammes, P. G. (1972-01-01). "A new method for the preparation of hydroxamic acids from secondary amides". Journal of the Chemical Society, Chemical Communications (22): 1222. doi:10.1039/c39720001222. ISSN 0022-4936.