옥사졸린

Oxazoline
옥사졸린
Oxazolin2.png
4-Oxazoline 3D Balls.png
이름
우선 IUPAC 이름
4,5-디히드로-1,3-옥사졸
기타 이름
δ2-옥사졸린
식별자
3D 모델(JSmol)
켐스파이더
ECHA 정보 카드 100.007.274 Edit this at Wikidata
유니
  • 31 TB4J57Y5 (2-옥사졸린) checkY
  • InChI=1S/C3H5NO/c1-2-5-3-4-1/h3H, 1-2H2 checkY
    키: IMSODMZESSGVBE-UHFFFAOYSA-N checkY
  • N\1=C\OCC/1
특성.
C3H5NO
몰 질량 71.079g/120−1
밀도 1.075 [1]
비등점 98 °C (208 °F, 371 [1]K)
달리 명시되지 않은 한 표준 상태(25°C[77°F], 100kPa)의 재료에 대한 데이터가 제공됩니다.

옥사졸린은 5원짜리 복소환 화합물로 산소와 질소가 각각 1개씩 함유되어 있다.그것은 1884년에[2] 처음 합성되었을 가능성이 높았지만, 5년이 지난 후에야 지그문트 가브리엘이 그 [3]구조를 정확히 지정했다.한츠슈-위드만 명명법에 따라 명명되었으며, 포화의 측면에서 옥사졸과 옥사졸리딘 사이에 존재하는 복소환 화합물군의 일부이다.

옥사졸린 자체는 현재 응용 분야가 없지만 옥사졸린 또는 옥사졸릴로 언급되는 고리를 포함하는 화합물은 다양한 용도를 가지고 있다. 특히 비대칭 촉매 작용에서 리간드로, 카르본산 보호기로서, 고분자 생산을 위한 단량체로서 점점 더 많이 사용된다.

이성질체

2-옥사졸린, 3-옥사졸린 및 4-옥사졸린(왼쪽에서 오른쪽으로)
 이중 결합의 위치에 따라 옥사졸린의 세 가지 구조 이성질체가 가능하지만, 일반적인 것은 2-옥사졸린뿐이다.4-옥사졸린은 특정 아조메틴 일라이드의[4] 생성 과정에서 중간체로 형성되지만 그 외에는 드물다. 3-옥사졸린은 훨씬 덜 흔하지만 광화학적으로[5] 합성되고 아지린의 [6]고리 개구부에 의해 형성되었다.이 세 가지 형태는 쉽게 상호 변환되지 않으므로 호변환자가 아닙니다.

O와 N 원자가 인접한 네 번째 이성질체가 존재하며, 이를 이소옥사졸린이라고 한다.

합성

2-옥사졸린 고리의 합성은 잘 확립되어 있으며 일반적으로 2-아미노 알코올(일반적으로 아미노산 환원에 의해 얻어짐)을 적절한 [7][8][9]관능기로 환산함으로써 진행됩니다.전체적인 메커니즘은 보통 Baldwin의 규칙에 따릅니다.

카르본산으로부터

옥사졸린에 대한 일반적인 경로는 아실 염화물과 2-아미노 알코올의 반응을 수반합니다.염화티오닐은 이민이 양성화되면 [10]옥사졸린이 염화물에 의해 고리를 열 수 있기 때문에 무수 상태를 유지하기 위해 주의를 기울이며 제자리 산 염화물을 생성하는데 일반적으로 사용된다.반응은 보통 실온에서 수행됩니다.SOCl보다2 순한 시약이 필요한 경우 염화옥살릴을 [11]사용할 수 있습니다.아미노메틸프로판올은 인기 있는 전구체 아미노알코올이다.[12][13]

Oxaz-via-SOCl2-2.png

아펠 반응의 수정은 옥사졸린 [14]고리의 합성을 가능하게 한다.이 방법은 비교적 가벼운 조건에서 진행되지만, 생성된 트리페닐포스핀 산화물의 양이 많기 때문에 대규모 반응에는 적합하지 않습니다.몬트리올 의정서에 따라 사염화탄소 사용이 제한되기 때문에 이 방법의 사용은 점점 더 보편화되고 있다.

Oxaz-via-Appel2.png

알데하이드에서

아미노알코올과 알데히드의 환화는 할로겐 기반 산화제(예: NBS [15]또는[16] 요오드)로 처리함으로써 옥사졸린으로 전환될 수 있는 중간 옥사졸리딘을 생성하며, 이는 잠재적으로 이미도일 할로겐화를 통해 진행된다.이 방법은 광범위한 방향족 및 지방족 알데히드에 효과적인 것으로 나타났으나, 페놀과 같은 전자농축 방향족 R기는 산화제와 함께 급속 친전자성 방향족 할로겐화를 우선적으로 거치기 때문에 부적합하다.

Oxaz-from-aldehyde.png

질화합물로부터

질화합물로부터 옥사졸린을 생성하기 위한 촉매량 ZnCl의2 사용은 Witte와 Seeliger에 [17][18]의해 처음 설명되었고, Bolm 등에 [19]의해 추가로 개발되었다.이 반응은 성공하기 위해 높은 온도를 필요로 하며, 일반적으로 무수 조건에서 클로로벤젠을 역류시킬 때 수행됩니다.정확한 반응 메커니즘은 제안되지 않았지만 피너 반응과 유사할 가능성이 높으며 중간 아미딘을 통해 [20][21]선행됩니다.반응의 [22][23]대체 용제 또는 촉매 식별에 대한 연구는 제한적이었다.

Oxaz-via-ZnCl2.png

적용들

리간드

키랄 2-옥사졸린 고리를 포함한 리간드는 그 용이성 합성, 광범위한 형태 및 여러 유형의 촉매변환에 [24][25]대한 효과로 인해 비대칭 촉매작용에 사용된다.

2-치환 옥사졸린은 적당한 경질의 N-공여체를 가진다.키랄리티는 광학적으로 순수하고 저렴한 아미노산 환원에 의해 제조된 2-아미노 알코올을 사용하여 쉽게 통합됩니다.이러한 옥사졸린 중 스테레오 중심은 배위 N-원자에 인접하기 때문에 금속 중심에서 발생하는 공정의 선택성에 영향을 미칠 수 있다.고리는 열적으로[26] 안정적이며 핵 친화성, 염기성, 라디칼 및 약산에[27] 내성이 있을 뿐만 아니라 가수 분해 및 [7]산화에 상당히 내성이 있습니다. 따라서 광범위한 반응 조건에서 안정 상태를 유지할 것으로 기대할 수 있습니다.

옥사졸린 기반 배위자의 주요 등급은 다음과 같다.

주목할 만한 전문적 옥사졸린 배위자는 다음과 같습니다.

폴리머

2-에틸-2-옥사졸린과 같은 일부 2-옥사졸린은 살아있는 양이온 고리 개방 중합 과정을 거쳐 폴리(2-옥사졸린)[28]를 형성한다.이것들은 폴리아미드이며 펩타이드의 유사체로 간주될 수 있다. 그것들은 수많은 잠재적[29] 용도를 가지고 있으며 생물의학 [30][31]용도로 특별한 관심을 받고 있다.

Poly(2-oxazoline)s.png

지방산 분석

지방산의 디메틸록사졸린(DMOX) 유도체는 가스 크로마토그래피로 분석할 수 있습니다.

「 」를 참조해 주세요.

구조적 유사점

기타 페이지

레퍼런스

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