아클로인
Acyloin아실로인 또는 α-하이드록시 케톤은[1] 모두 케톤 그룹에 인접한 히드록시 그룹을 소유하는 유기 화합물의 일종이다.아클로인이라는 이름은 그들이 공식적으로 카복시 아킬 그룹의 환원 결합에서 유래되었다는 사실에서 유래되었다.[2]
합성
고전적인 유기 반응은 아세로인의 합성을 위해 존재한다.
- 아클로인 응축은 에스테르의 환원성 결합이다.
- 벤조인 응축은 핵소포체에 의해 촉매된 알데히드 사이의 응축 반응이다.
- 카보닐의 산화는 분자 산소로 가능하지만 선택적이지 않다.
- 더 좋은 대안은 루보톰 산화에서 mCPBA와 일치하는 실릴 에놀 에테르를 산화시키는 것이다.
- 카보닐의 MoOP 산화는 과산화물 몰리브덴, 피리딘, 헥사메틸인스포라미드가 함유된 시스템이다.
설포닐록사지리딘에 의한 에놀레이트 산화
에놀레이트는 설포닐록사지리딘에 의해 산화될 수 있다.[3][4]에놀레이트(Enolate)는 옥사지리딘 링의 부족한 전자 산소에서 핵포질 변위에 의해 반응한다.
이 반응 타입은 캠포르(캠포르술포닐옥사지리딘)에서 파생된 키랄옥사지리딘을 사용하여 비대칭 합성까지 확장된다.각각의 이소머는 가능한 두 개의 반물질 중 하나에 독점적으로 접근할 수 있다.이 수정은 홀튼택솔 총합성에 적용된다.
아래[5] 시클로펜타에논 중 어느 한 캠포르 에난토머로 에놀레이트 산화에서, 시스 위치의 히드록실 그룹에 대한 접근이 제한되기 때문에 트랜스 이소머를 얻는다.표준 옥사지리딘을 사용했다고 해서 아세로인이 생기는 것은 아니었다.
반응
- 아클로인을 줄이면 디올이 생긴다.
- 아클로인의 산화는 디온을 준다.
- α-히드록시 케톤은 톨렌스와 페흘링의 양성 반응을 나타낸다.
- Lobry-de Bruyn-van Ekenstein 변환에서 베이스의 영향을 받아 위치가 바뀜에 따라 일부 아클로인 재배열
- 이와 유사한 반응은 아클로인이 1차 아민과 5산화 인이 α-케토 아민에 반응하는 이른바 보이그트 아민이다[6].[7]
참고 항목
- 글리콜알데히드(Glycolaldehde), 두 R 그룹을 모두 수소(따라서 케톤이 아닌 알데히드)로 아클로인에 상당하는 관련 분자.
참조
- ^ IUPAC, 화학용어 종합편찬, 제2편.("금책")(1997년).온라인 수정 버전: (2006–) "acyloins". doi:10.1351/골드북.A00126
- ^ IUPAC, 화학용어 종합편찬, 제2편.("금책")(1997년).온라인 수정 버전: (2006–) "acyloins". doi:10.1351/골드북.A00126
- ^ Davis, Franklin A.; Vishwakarma, Lal C.; Billmers, Joanne G.; Finn, John (1984). "Synthesis of α-hydroxycarbonyl compounds (acyloins): direct oxidation of enolates using 2-sulfonyloxaziridines". J. Org. Chem. 49 (17): 3241–3243. doi:10.1021/jo00191a048.
- ^ Davis, F. A.; Haque, M. S.; Ulatowski, T. G.; Towson, J. C. (1986). "Asymmetric oxidation of ester and amide enolates using new (camphorylsulfonyl)oxaziridines". J. Org. Chem. 51 (12): 2402. doi:10.1021/jo00362a053.
- ^ a b Hughes, Chambers C.; Miller, Aubry K.; Trauner, Dirk (2005). "An Electrochemical Approach to the Guanacastepenes" (PDF). Org. Lett. 7 (16): 3425–3428. doi:10.1021/ol047387l. PMID 16048308. Archived from the original (PDF) on 4 September 2006.
- ^ von Meyer, E.; Voigt, Karl (1886). "Ueber die Einwirkung von primären aromatischen Aminen auf Benzoïn" [On the effect of primary aromatic amines on benzoin]. J. Prakt. Chem. (in German). 34 (1): 1–27. doi:10.1002/prac.18860340101.
- ^ Lawrence, Stephen A. (2004). Amines: Synthesis, Properties and Applications. Cambridge University Press. ISBN 978-0-521-78284-5.
- ^ Roth, Lepke (1972). "Synthese von Indol- und Carbazol-Derivaten aus α-Hydroxyketonen und aromatischen Aminen" [Synthesis of indole and carbazole derivatives from α-hydroxyketones and aromatic amines]. Archiv der Pharmazie (in German). 305 (3): 159–171. doi:10.1002/ardp.19723050302. PMID 5048240. S2CID 84990819.