아조 화합물

Azo compound
"Azene"은 여기서 방향을 바꾼다. 그것은"아세네"로 알려진 다순환 탄화수소의 등급이나"아제네"로 알려진 순환 포화수소로겐의 등급과 혼동해서는 안 된다.
아조 화합물의 일반 화학식

아조 화합물은 기능 그룹 디아제닐 R-N=N-R′을 포함하는 화합물로, R과 R′은 아릴 또는 알킬일 수 있다.

IUPAC는 아조 화합물을 다음과 같이 정의한다:[1] "다이아진(다이아미드), HN=NH. 여기서 PhN=NH 아조벤젠 또는 디페닐디아젠(diphenyldiazene)". 보다 안정적인 파생상품에는 두 개의 아릴 그룹이 포함되어 있다. N=N 그룹은 아조 그룹이라고 불린다. 아조라는 이름은 그리스어 ἀ-(a-, "not") + ζωή(zoē, life)에서 유래한 질소의 프랑스어 이름인 아조테에서 유래되었다.

많은 섬유와 가죽제품은 아조염료와 색소로 염색된다.[2]

아릴 아조 화합물

아릴 아조 화합물은 보통 안정되고 결정성이 있는 종이다. 아조벤젠은 대표적인 방향족 아조 화합물이다. 주로 트랜스 이소머로 존재하지만, 조명이 되면 시스 이소머로 전환된다.


방향족 아조 화합물은 아조 결합에 의해 합성될 수 있으며, 아릴 디아조늄 양이 다른 아릴 링(특히 전자 기증 그룹으로 대체된 아릴 링)에 의해 공격되는 전기적 대체 반응을 수반한다.[3]

ArN+
2 + Ar′H → ArN=NAR+′ + H

디아조늄염은 상온 근처에서 불안정한 경우가 많기 때문에 아조 결합 반응은 일반적으로 0°C 근처에서 이루어진다. 히드라진(R-NH-NH-R)의 산화 작용도 아조화합물을 준다.[4] 아조 염료도 아닐린으로 질화합물을 응축한 후 아조산성 중간의 감소를 통해 준비된다.

아르노2 + 아르′NH2 → ArN(O)=NAr′ + H2O
ArN(O)=NAR′ + CHO6126 → ArN=NAR′ + CHO6106 + HO2

섬유 사망의 경우 일반적인 니트로 커플링 파트너는 이소듐 4,44-디니트로틸베네-2′-이황산염일 것이다. 대표적인 아닐린 파트너는 다음과 같다.[5]

오렌지 아조 염색약

아릴 아조 화합물은 염가로 분해된 결과, 선명한 색상을 가지며, 특히 적색, 오렌지, 노란색을 띤다. 따라서 염료로 사용되며, 일반적으로 아조 염료로 알려져 있는데, 그 예가 디스펜스 오렌지 1이다. 일부 아조 화합물(예: 메틸 오렌지)은 산과 소금 형태의 다른 색상으로 인해 산 기반 지표로 사용된다. 대부분의 DVD-R/+R과 일부 CD-R 디스크는 파란색 아조 염료를 기록 레이어로 사용한다. 아조 염료의 상업적 성공은 일반적으로 아조 화합물의 개발에 동기를 부여했다.

알킬 아조 화합물

아릴 아조 화합물(R 및/또는 R′ = 알리파틱)은 아릴 아조 화합물보다 일반적으로 덜 만난다. 상업적으로 중요한 알킬 아조 화합물은 아조비소부티로니트릴(AIBN)으로, 프리라디칼 중합 및 기타 급진 유도 반응에서 이니시에이터로 널리 사용된다. 그것은 분해에 의해 이러한 시작을 달성하며, 질소 기체의 분자를 제거하여 두 개의 2-시아노프로프-2-yl산소를 형성한다.

Formation of Radicals from AIBN.png

예를 들어 톨루엔에 있는 스티렌과 수성 무수화물 혼합물은 AIBN을 첨가한 후 결합체를 형성하면서 가열하면 반응한다.

간단한 다이얼킬 디아조 화합물은 디에틸디아젠, EtN=NET이다.[6] 알립자 아조 화합물은 불안정하기 때문에 폭발의 위험이 있다.

AIBN은 아세톤 시아노 무수인을 히드라진 유도체로 변환한 후 산화를 통해 생성된다.[7]

2 (CH3)2C(CN)OH + N2H4 → [(CH3)2C(CN)]2N2H2 + 2 H2O
[(CH3)2C(CN)]2N2H2 + Cl2 → [(CH3)2C(CN)]2N2 + 2 HCl

안전 및 규정

디니트로아닐린 오렌지, 정형-니트로아닐린 오렌지, 또는 색소 오렌지 1, 2, 5와 같은 많은 아조 색소는 독성이 없지만, 많은 아조 색소는 독성이 없다.[8] 마찬가지로, 몇몇 사례 연구는 아조 색소와 기저 세포암을 연관시켰다.[9]

유럽 규제

특정 아조 염료는 정의된 방향족 그룹 중 하나를 방출하기 위해 환원되지 않는 조건을 분해할 수 있다. 아조 염료에서 유래한 목록화된 방향족이 함유된 소비재는 2003년 9월 유럽연합 국가들에서 제조와 판매가 금지되었다. 염료 함유량이 적었을 뿐 똑같이 적은 아민 함유량이어서 영향을 받은 제품은 상대적으로 적었다.[2]

참고 항목

참조

  1. ^ IUPAC, 화학용어 종합편찬, 제2편. ("금책")(1997년). 온라인 수정 버전: (2006–) "아조 화합물". doi:10.1351/골드북.A00560
  2. ^ a b 유럽 특정 아조 다이어스에 대한 금지 웨이백머신에 보관된 2012-08-13, 닥터 A. 귄터너와 닥터 C. 페이지, 품질 및 환경, TFL
  3. ^ H. T. Clarke; W. R. Kirner (1941). "Methyl Red". Organic Syntheses.; Collective Volume, vol. 1, p. 374
  4. ^ March, J. (1992). Advanced Organic Chemistry (5th ed.). New York: J. Wiley and Sons. ISBN 978-0-471-60180-7.
  5. ^ 클라우스 헝거, 피터 오드리프케, 볼프강 리퍼, 로데리히 라우에, 클라우스 쿤데, 알로이스 엥겔:울만 산업 화학 백과사전, 2005, 와일리-VCH, 와인하임.doi:10.1002/14356007.103a_245.
  6. ^ Ohme, R.; Preuschhof, H.; Heyne, H.-U. (1988). "Azoethane". Organic Syntheses.; Collective Volume, vol. 6, p. 78
  7. ^ 장-피에르 쉬르만, 폴 부르두룩크: Wiley-VCH, Weinheim, 2002. doi:10.1002/14356007.a13_177.
  8. ^ Tucson University. "Health & Safety in the Arts, A Searchable Database of Health & Safety Information for Artists". Tucson University Studies. Archived from the original on 2009-05-10.
  9. ^ Eva Engel; Heidi Ulrich; Rudolf Vasold; Burkhard König; Michael Landthaler; Rudolf Süttinger; Wolfgang Bäumler (2008). "Azo Pigments and a Basal Cell Carcinoma at the Thumb". Dermatology. 216 (1): 76–80. doi:10.1159/000109363. PMID 18032904. S2CID 34959909.