프리스마네
Prismane| | |||
| 이름 | |||
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| 선호 IUPAC 이름 테트라사이클로[2.2.0.0.02,63,5]헥산[1] | |||
| 식별자 | |||
3D 모델(JSmol) | |||
| 켐스파이더 | |||
펍켐 CID | |||
CompTox 대시보드 (EPA) | |||
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| 특성. | |||
| C6H6 | |||
| 어금질량 | 78.107 g·messages−1 | ||
달리 명시된 경우를 제외하고, 표준 상태(25°C [77°F], 100 kPa)의 재료에 대한 데이터가 제공된다. | |||
| Infobox 참조 자료 | |||
프리스마네(Prismane) 또는 '레디드버그 벤젠'은 CH라는66 공식을 가진 다순환 탄화수소다. 그것은 벤젠의 이소머, 특히 용맹 이소머이다. 프리스마네는 벤젠보다 훨씬 덜 안정적이다. 프리즈매인 분자의 탄소(및 수소) 원자는 6원자 삼각 프리즘 모양으로 배열되어 있다. 이 화합물은 프리즈매인 분자 등급의 모체이고 가장 단순한 구성물이다. 알버트 라덴부르크는 이 구조물을 현재 벤젠으로 알려진 화합물에 제안하였다.[2] 그 화합물은 1973년까지 합성되지 않았다.[3]
역사
19세기 중반, 조사관들은 연소분석에 의해 결정되었던 벤젠의 경험적 공식인 CH와66 일치하는 몇 가지 가능한 구조를 제안했다. 1865년 케쿨레에 의해 제안된 첫 번째 것은 후에 벤젠의 실제 구조에 가장 가깝다는 것이 증명되었다. 이 구조는 다른 몇몇 사람들에게 벤젠의 경험적 공식과 일치하는 구조를 제안하도록 영감을 주었다. 예를 들어, 라덴부르크는 프리즈만을 제안했고, 드워는 드와르 벤젠을 제안했고, 코에르너와 클라우스는 클라우스의 벤젠을 제안했다. 이러한 구조들 중 일부는 다음 해에 합성될 것이다. 프리스마네는 벤젠에 대해 제안된 다른 구조물과 마찬가지로 여전히 문헌에 자주 인용되고 있는데, 이는 벤젠의 중간 구조와 공명을 이해하기 위한 역사적 투쟁의 일환이기 때문이다. 일부 컴퓨터 화학자들은 여전히 CH의66 가능한 이성질체들 사이의 차이점을 연구한다.[4]
특성.
프리스마네는 상온에서 무색의 액체다. 삼각형에서 탄소-탄소 본드 각도가 109°에서 60°로 편차는 높은 링 스트레인으로 이어져 사이클로프로판을 연상시키지만 더 크다. 이 화합물은 폭발성이 있어 탄화수소로는 이례적인 것이다. 이 고리 변형 때문에 결합 에너지는 낮고 활성화 에너지는 낮아서 분자의 합성이 어려워진다; 우드워드와 호프만은 프리스만의 벤젠에 대한 열 재배열은 "종이 우리에서 탈출할 수 없는 성난 호랑이"에 비유하며, 대칭-포기형이라고 언급했다. 변형 에너지와 벤젠의 방향성 안정화 때문에 분자는 벤젠보다 안정성이 90kcal/[5]mole로 추정되지만, 이 높은 발열 변환의 활성화는 놀랍게도 높은 33kcal/mol로 상온에서 지속된다.
대체 파생상품인 헥사메틸프리스마네(수력 6개를 모두 메틸그룹으로 대체하는 것)는 안정성이 높으며, 1966년 재배열 반응에 의해 합성되었다.[6]
합성
합성은 강한 이뇨성인 벤츠발렌(1)과 4페닐트리아졸리돈(2)에서 시작한다. 반응은 단계적 디엘-알더와 같은 반응으로, 탄수화물을 중간으로 형성한다. 인덕트(3)는 기본 조건에서 가수 분해한 후 구리로 변환된다.II) 산성 구리를 사용한 염화물 파생 모델(II) 염화물. 튼튼한 기초로 중화되면 아조 화합물(5)을 65%의 수율로 결정화시킬 수 있다. 마지막 단계는 아조 화합물의 광분해다. 이 광분해는 프리스마인(6)과 수율 10% 미만의 질소를 형성하는 비생물질로 이어진다. 그 화합물은 준비 가스 크로마토그래피에 의해 격리되었다.
참고 항목
- Prismane C8, 탄소의8 C 할당로프
- 큐바인
참조
- ^ Nomenclature of Organic Chemistry : IUPAC Recommendations and Preferred Names 2013 (Blue Book). Cambridge: The Royal Society of Chemistry. 2013. p. 169. doi:10.1039/9781849733069-00130. ISBN 978-0-85404-182-4.
The name prismane is not longer recommended.
- ^ Ladenburg A. (1869). "Bemerkungen zur aromatischen Theorie". Chemische Berichte. 2: 140–2. doi:10.1002/cber.18690020171.
- ^ Katz T. J.; Acton N. (1973). "Synthesis of Prismane". Journal of the American Chemical Society. 95 (8): 2738–2739. doi:10.1021/ja00789a084.
- ^ UD Priyakumar; TC Dinadayalane; GN Sastry (2002). "A computational study of the valence isomers of benzene and their group V hetero analogs". New J. Chem. 26 (3): 347–353. doi:10.1039/b109067d.
- ^ Woodward, R. B.; Hoffmann, Roald (1969). "The Conservation of Orbital Symmetry". Angewandte Chemie International Edition in English. 8 (11): 781–853. doi:10.1002/anie.196907811.
- ^ Lemal D. M.; Lokensgard J. P. (1966). "Hexamethylprismane". Journal of the American Chemical Society. 88 (24): 5934–5935. doi:10.1021/ja00976a046.
- ^ "Synthesis of Prismane".
- ^ Katz, T. J.; Acton, N. (1973). "Synthesis of prismane". Journal of the American Chemical Society. 95 (8): 2738. doi:10.1021/ja00789a084.
- ^ Katz, T. J.; Wang, E. J.; Acton, N. (1971). "Benzvalene synthesis". Journal of the American Chemical Society. 93 (15): 3782. doi:10.1021/ja00744a045.